สมเด็จพระราชปิตุจฉาเจ้าฟ้าวไลยอลงกรณ์ นรินทรเทพยกุมารีกรมหลวงเพ็ชรบุรีราชสิรินธรทรงเป็นพระราชธิดาในพระบาทสมเด็จพระจุลจอมเกล้าเจ้าอยู่หัวกับสมเด็จพระศรีสวรินทราบรมราชเทวี พระพันวัสสาอัยยิกาเจ้าประสูติเมื่อวันที่ 16 เมษายน พ.ศ.2427 ทรงเป็นเชษฐภคินีในสมเด็จเจ้าฟ้ามหิดลอดุลยเดชกรมหลวงสงขลานครินทร์พระบรมราชชนกในรัชกาลปัจจุบัน
ทูลกระหม่อมทรงเป็นสตรีไทยพระองค์แรกที่ทรงมีส่วนสำคัญในการขยายการศึกษาของสตรีและปรับปรุงให้เป็นแบบอย่างสมัยใหม่ทรงเริ่มงานการศึกษาด้วยการรับเป็นองค์อุปถัมภ์ให้แก่โรงเรียนสตรีไทยแห่งแรก คือ โรงเรียนราชินี ซึ่งสมเด็จพระศรีพัชรินทราบรมราชินีนาถพระราชชนนีพันปีหลวงทรงก่อตั้งขึ้นและยังได้ทรงสร้างโรงเรียนสตรีเพิ่มอีกแห่ง คือ โรงเรียนราชินีบนโดยความตั้งพระทัยจะให้เป็นโรงเรียนเดียวกับโรงเรียนราชินีเพื่อเป็นการขยายปริมาณการรับนักเรียนเพิ่มขึ้นทั้งสองโรงเรียนนี้ได้รับพระอนุเคราะห์จากพระองค์ท่านอย่างมากมายในทุกด้าน
พระมหากรุณาธิคุณที่ทรงประทานแก่โรงเรียนราชินีบนทรงประทานที่ดินและสละราชทรัพย์ส่วนพระองค์สร้างโรงเรียนสตรีเพื่อถวายเป็นพระกุศลแด่สมเด็จพระศรีพัชรินทราฯ ทรงประทานนามว่า “โรงเรียนราชินีบน” เพื่อให้ต่างจากโรงเรียนราชินี เพราะตั้งอยู่ทางทิศเหนือทรงประทานรายได้จากตึกแถว และห้องแถวริมถนนเขียวไข่กาให้โรงเรียนนำรายได้มาบำรุงโรงเรียน เพื่อพัฒนาโรงเรียนต่อไป
เมื่อทูลกระหม่อมสิ้นพระชนม์สมเด็จพระพันวัสสาฯ จึงประทานวังคันธวาส ที่ถนนวิทยุ (ปัจจุบันคือที่ตั้งโรงแรมอิมพีเรียล)ซึ่งทูลกระหม่อมเคยประทับในช่วงสุดท้ายก่อนสิ้นพระชนม์ให้กับโรงเรียนราชินีบนเพื่อเก็บผลประโยชน์เป็นรายได้ไว้บำรุงโรงเรียนสืบมาจนทุกวันนี้
สมเด็จฯ เจ้าฟ้ากรมหลวงเพ็ชรบุรีราชสิรินธร สิ้นพระชนม์เมื่อวันที่ 15 กุมภาพันธ์ พ.ศ.2481
โรงเรียนราชินีบนได้ถือวันที่ 15 กุมภาพันธ์ เป็นวันสำคัญวันหนึ่งของโรงเรียน เรียกวันนี้ว่า “วันทูลกระหม่อม” โดยโรงเรียนจะจัดพิธีบำเพ็ญพระกุศลถวายเพื่อแสดงความกตัญญูกตเวทิตาต่อพระองค์ท่านเป็นประจำทุกปี